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如何提升硝化工艺安全水平

来源:化工安全云 发布时间:2023/09/04

硝化反应是有机化学工业中十分重要的反应之一,是向有机化合物分子中引入硝基(-NO2)的过程。硝化产品的用途十分广泛,在医药、国防工业中有着重要的地位。涉及硝化反应的工艺过程统称为硝化工艺。

 

近年来,涉及硝化工艺的安全事故频发,根据相关统计,2015—2019年全国发生的854起化工伤亡事故中,硝化工艺发生危险事故的概率最高,造成的死亡人数也最高,涉硝工艺已然成为安全生产事故的重灾区,如何提升硝化工艺本质安全成为业内关注的焦点。


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硝化工艺的危险性有哪些?


硝化工艺由于其具有反应速度快、放热量大;反应物料、硝化产物、副产物具有燃爆危险性,属于高危险性工艺。因此,被国家安全生产监督管理总局列入首批《重点监管危险化工工艺目录》的危险化工工艺之一。


硝化工艺的危险性主要有以下几方面:


1、硝化反应放热量大,反应进行速度快,温度不易控制。硝化反应过程中,温度越高,反应速率越快,引入一个硝基可释放出约150kJ/mol的热量,硝化反应过程必须及时移除反应热,若冷却失效、加料失控或搅拌中途停止,极容易造成温度急剧升高而发生爆炸事故。


2、硝化反应中的原料具有燃爆危险性,易燃且有毒,如苯、甲苯等。如果使用不当,很可能造成爆炸燃烧以及中毒事故。


3、硝化反应产物和副产物大多具有爆炸危险性,尤其是硝基化合物,在受热、撞击或接触火源时,非常容易发生爆炸和火灾事故。


4、硝化剂具有强烈的氧化性和腐蚀性,如浓硝酸、混酸与油脂、有机化合物尤其是不饱和有机化合物接触,能引起燃烧或爆炸。


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举例来说,看看硝化反应过程存在的危险性:


某硝化反应的具体工艺为:在反应釜内,放入硫酸,开启搅拌及反应锅夹套的冷冻盐水冷却,然后,慢慢投入化合物A,投毕,继续冷却至-5℃后,再开始滴入硝酸,在滴加的过程中,控温-5℃~0℃,然后在-5℃~0℃保温3小时。


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对于该硝化反应,我们可以从量热实验中获取反应的总放热量信息,为69.1KJ/KG(以物料总质量计),如果冷却失效,体系能达到的最高温度(MTSR)为37.8℃。


对于反应后的产物混合液,进行热稳定性测试,通过绝热加速量热实验,得出以下数据:


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从上图可以看出,反应后的产物混合液在35°C开始分解,分解产生的热量使其升高到215℃,随着温度和压力迅速上升,最大压升速率达到232bar/min,分解释放的压力达到51个大气压。


综合反应量热数据和产物混合液绝热加速量热数据,可以看出,一旦反应放出的热量不能及时移出,或者出现冷却失效,导致反应釜温度达到35度,反应釜内物料会开始分解,当温度达到50度以上,反应釜物料就会急速分解,反应釜内温度和压力急速上升,此时硝化反应危险性高,有可能引起冲料甚至是爆炸事故。


如何提升硝化工艺安全水平


那么,如何管控硝化反应过程中的热风险,提升硝化工艺安全水平呢?最有效的手段之一就是开展反应风险评估。

 

早在2020年,国务院安委会就印发了《全国安全生产专项整治三年行动计划》,当中就规定:涉及硝化、氯化、氟化、重氮化、过氧化工艺的精细化工生产装置,必须进行有关产品生产工艺全流程的反应安全风险评估;对相关原料、中间产品、产品及副产物进行热稳定性测试和蒸馏、干燥、储存等单元操作的风险评估。

 

通过开展硝化工艺全流程的反应安全风险评估,可以识别工艺过程中的安全风险,掌握物料的不稳定分解起始温度、各阶段放热速率和绝热温升等安全参数和反应失控的极限值,对硝化工艺热失控引起分解爆炸的可能性进行风险评估, 根据反应安全风险评估结果,对风险进行管控,并制定应急处置方案和事故专项应急预案,定期进行演练,提高应急处置能力。

 

反应安全风险评估工作专业性强,技术要求高,对评估团队的综合实力和素质要求严苛,企业可以通过聘请具备相关专业能力的第三方机构开展评估工作,以确保评估报告的专业、有效性,以确保达到提升硝化工艺本质安全水平的目的。